I lavori per la costruzione di questa chiesa, che doveva sostituire quella dell'Itria, iniziarono nel 1839, su progetto dell'architetto Bentivegna. Essi proseguirono, con qualche interruzione, fino al 1854, anno in cui la chiesa venne solennemente benedetta e dedicata a Sant'Alfonso dei Liguori, con patrono di Agrigento.
Ubicata a sud nella Via Duomo, la chiesa, che si presenta senza prospetto, è ad unica navata e misura m.34 di lunghezza, m.10 di larghezza e m. 20 di altezza. In fondo al presbiterio vie una artistica tribuna di marmo dove si trova una bella statua di Sant'Alfonso.